鈦合金具有比重小、比強(qiáng)度高、耐蝕性好等優(yōu)點(diǎn)，目前已成為飛機(jī)重要的結(jié)構(gòu)材料之一，得到了越來越廣泛的應(yīng)用。TC4（國(guó)外牌號(hào) Ti-6Al-4V）鈦合金具有比重小、比強(qiáng)度高、耐蝕性好等優(yōu)點(diǎn)，目前已成為飛機(jī)重要的結(jié)構(gòu)材料之一，得到了越來越廣泛的應(yīng)用[1—2] 。

TC4（國(guó)外牌號(hào) Ti-6Al-4V）在航空航天工業(yè)中超過 80%。目前國(guó)內(nèi)可生產(chǎn)多種規(guī)格的棒材、薄板、管材和絲材等，可批量供應(yīng) δ0.8～40 mm 板材。與歐美發(fā)達(dá)國(guó)家相比較，TC4鈦合金在我國(guó)無論是軍機(jī)還是民機(jī)上僅少量使用，而美國(guó)戰(zhàn)斗機(jī) F-15 鈦合金的用量為 27%，而第四代戰(zhàn)斗機(jī) F-22鈦合金的用量已高達(dá) 41%。我國(guó) TC4鈦合金品種規(guī)格很有限，厚板規(guī)格僅到 40 mm，且在國(guó)內(nèi)飛機(jī)上尚未使用。隨著現(xiàn)代飛機(jī)上大型整體結(jié)構(gòu)件的日益廣泛使用，TC4鈦合金厚板具有很大的發(fā)展?jié)摿Γ⒃谲娪眉懊裼蔑w機(jī)的大型整體結(jié)構(gòu)件上有著非常廣闊的應(yīng)用前景。

由于鈦合金的電位較正，與其他金屬接觸時(shí)，在腐蝕環(huán)境中容易導(dǎo)致電位較負(fù)的金屬發(fā)生電偶腐蝕，加速電位較負(fù)的金屬的腐蝕速率。為了解決鈦合金性能上的不足，近年來國(guó)內(nèi)外都加強(qiáng)了對(duì)鈦合金表面處理技術(shù)的研究，使用陽(yáng)極氧化技術(shù)以提高鈦合金性能成為該領(lǐng)域當(dāng)前的研究熱點(diǎn)之一[3—7] 。

近幾年，國(guó)內(nèi)許多研究機(jī)構(gòu)開展了鈦及其合金與其他金屬材料組成電偶對(duì)的電偶腐蝕研究[8—16] 。

文中針對(duì)我國(guó)新研發(fā)的厚度為 70 mm 的 TC4鈦合金厚板，研究了鈦合金與鋁合金、結(jié)構(gòu)鋼組成電偶對(duì)的電偶腐蝕性能，為TC4鈦合金厚板的應(yīng)用提供理論依據(jù)。

1、試驗(yàn)

1.1 試驗(yàn)材料

試驗(yàn)材料為 TC4厚板鈦合金（δ70 mm），化學(xué)成分（以質(zhì)量分?jǐn)?shù)計(jì)）為 Ti 基材，Al 5.50%~6.75%，V 3.50%~4.50%，F(xiàn)e≤0.30%，C≤0.08%，N≤0.05%，H≤0.015%，O≤0.20%。

1.2 試驗(yàn)方法

電偶腐蝕試驗(yàn)按 HB 5374—87《不同金屬電偶電流測(cè)定方法》進(jìn)行，測(cè)試用陰、陽(yáng)極為長(zhǎng) 100 mm、寬 20 mm、厚 2~3 mm 的平板試樣，表面粗糙度為0.8 μm。試樣用汽油和酒精清洗干凈后在干燥器內(nèi)至少放置 7 天，不允許用手觸摸試樣表面。

表面處理試樣的準(zhǔn)備：鋁合金按 HB/Z 233—1993 的規(guī)定進(jìn)行陽(yáng)極氧化處理，鋁合金陽(yáng)極氧化膜層厚度約為 10~15 μm；鋼按 HB/Z 107—1986 規(guī)定進(jìn)行低氫脆鍍鎘-鈦處理，鎘-鈦鍍層的厚度為8~12 μm；TC4鈦合金厚板按 Q/6SZ 3069—2014的規(guī)定進(jìn)行陽(yáng)極氧化處理，制備測(cè)鈦合金陽(yáng)極氧化膜層厚度為 2~3 μm。

試樣測(cè)試部分表面積約為 25 cm 2 ，其余部分采用 3M 膠帶封蔽，封蔽后用千分尺精確測(cè)量，計(jì)算試驗(yàn)實(shí)際面積，確保兩個(gè)相互配對(duì)的試樣試驗(yàn)面積基本相等，面積差應(yīng)小于 0.5 cm 2 。電偶對(duì)在電解液中產(chǎn)生電偶腐蝕的敏感性主要根據(jù)電偶電流密度的大小來決定，HB5374 中按平均電偶電流密度的大小將電偶腐蝕敏感性分為五級(jí)。將兩個(gè)待測(cè)試樣組成平行的電偶對(duì)，應(yīng)保證兩個(gè)試樣相互絕緣，組裝方式如圖1所示。

電解液為化學(xué)純氯化鈉與蒸餾水或去離子水配制的 3.5%NaCl 溶液，試驗(yàn)溫度在（25±1）℃，測(cè)試時(shí)間為 20 h。試驗(yàn)后用 Quanta 600 環(huán)境掃描電鏡觀察試樣表面腐蝕情況。

陽(yáng)極氧化膜層的制備：TC4鈦合金厚板試樣為陽(yáng)極，尺寸為 50 mm×100 mm×1.2 mm，鉛板為陰極。陽(yáng)極氧化槽液類型為硫酸-磷酸混酸型，試驗(yàn)溫度為 0~10 ℃，電流密度為 2~5 A/cm 2 ，試驗(yàn)時(shí)間為10~20 min。鈦合金陽(yáng)極氧化主要工藝過程為：化學(xué)除油—水洗—陽(yáng)極氧化—水洗、干燥—檢驗(yàn)。

2、試驗(yàn)結(jié)果與分析

2.1 表面處理前電偶腐蝕性能

2.1.1 TC 4 鈦合金厚板與鋁合金

TC4鈦合金厚板與 2024，2124，7050，7475鋁合金偶接后在 3.5% NaCl 溶液中的電偶腐蝕試驗(yàn)結(jié)果見表 1。可以看出，TC4厚板與鋁合金偶接形成電偶對(duì)后均有較大的電偶電流，其平均電偶電流密度分別為 5.42，5.36，4.22，5.33 μA/cm 2 。根據(jù)電偶腐蝕評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn) HB 5374—87，2024，2124，7050，7475 等鋁合金與 TC4厚板鈦合金偶接后的 電偶腐蝕敏感性均為 D 級(jí)。試驗(yàn)后鋁合金表面都存在不同程度的腐蝕產(chǎn)物，因此，TC4厚板與 2024，2124，7050，7475 等鋁合金在使用中不能直接偶接，必須進(jìn)行表面防護(hù)。

TC4厚板與不同鋁合金電偶電流與時(shí)間的關(guān)系曲線如圖 2 所示，TC4厚板鈦合金與 2024，2124，7050，7475 鋁合金組成的電偶對(duì)的電偶電流-時(shí)間曲線變化趨勢(shì)基本一致，總體趨勢(shì)為試驗(yàn)初期電偶電流很大，隨著時(shí)間的延長(zhǎng)電偶電流逐漸減小，試驗(yàn)后期趨于穩(wěn)定。這是由于試驗(yàn)初期，金屬陽(yáng)極（鋁合金）新鮮表面完全暴露在電解液中，較大的電極 電位差驅(qū)動(dòng)陽(yáng)極金屬快速溶解。隨著試驗(yàn)的進(jìn)行，陽(yáng)極金屬表面易于形成完整的氧化膜，同時(shí)，在陽(yáng)極極化的作用下，陽(yáng)極溶解的驅(qū)動(dòng)力降低，從而抑制了電偶腐蝕作用，表現(xiàn)出電偶電流逐漸下降。試驗(yàn)后期，陽(yáng)極金屬溶解與氧化膜的形成達(dá)到一個(gè)動(dòng)態(tài)的平衡，使得電偶電流趨于穩(wěn)定。

與 TC4鈦合金厚板發(fā)生電偶腐蝕后 2024，2124，7050，7475 鋁合金表面微觀形貌如圖 3 所示。由圖 3 可知，電偶腐蝕后 2024，2124，7050，7475 鋁合金表面均發(fā)生了不同程度的腐蝕現(xiàn)象，腐蝕形式以點(diǎn)蝕為主。結(jié)合圖 2 曲線分析，鋁合金2024，2124，7050，7475 均不能與鈦合金 TC4鈦合金厚板直接接觸使用。

2.1.2 TC 4 鈦合金厚板與鋼

TC4鈦合金厚板與 30CrMnSiA，30CrMnSiNi2A，300M，A100 鋼偶接，在 3.5%NaCl 溶液中的電偶腐蝕試驗(yàn)結(jié)果見表 2。TC4鈦合金厚板與30CrMnSiA，30CrMnSiNi2A，300M，A100 組成電偶對(duì)時(shí)，試驗(yàn)中 30CrMnSiA，30CrMnSiNi2A，300M，A100 鋼均為陽(yáng)極，TC4鈦合金厚板為陰極。

由表 2 的試驗(yàn)結(jié)果可以看出，TC4鈦合金厚板與 30CrMnSiA，30CrMnSiNi2A，300M 鋼組成的電偶對(duì)有較大的電偶電流，平均電偶電流密度分別為 4.64，3.90，3.06 μA/cm 2 ，根據(jù)電偶腐蝕評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn) HB 5374—87，電偶腐蝕敏感性為 D 級(jí)；TC4鈦合金厚板與 A100 鋼組成的電偶對(duì)的電偶腐蝕敏感性為 A 級(jí)。因此，當(dāng) TC4鈦合金厚板與30CrMnSiA，30CrMnSiNi2A，300M 鋼在使用中接觸時(shí)，必須進(jìn)行防護(hù)處理方可使用，而 TC4鈦合金厚板與 A100 鋼可以直接接觸使用。

TC4鈦合金厚板與不同鋼組成的電偶對(duì)電偶電流與時(shí)間的關(guān)系曲線如圖 4 所示，TC4鈦合金厚板與 30CrMnSiA，30CrMnSiNi2A，300M 鋼組成電偶對(duì)的電偶電流-時(shí)間曲線變化趨勢(shì)基本一致，但總體趨勢(shì)為隨著時(shí)間的延長(zhǎng)，電偶電流先增大后減小，然后逐漸趨于穩(wěn)定。TC4鈦合金厚板與 A100鋼組成電偶對(duì)的電偶電流遠(yuǎn)小于其他三種電偶對(duì)，且電偶電流在試驗(yàn)時(shí)間內(nèi)較為穩(wěn)定。

30CrMnSiA，30CrMnSiNi2A，300M，A100鋼電偶腐蝕后表面微觀相貌如圖 5 所示。試驗(yàn)過程中，30CrMnSiA，30CrMnSiNi2A，300M 鋼表面均出現(xiàn)腐蝕斑點(diǎn)，溶液顏色變黃。隨著試驗(yàn)的進(jìn)行，鋼表面腐蝕斑點(diǎn)增多，溶液顏色逐漸加深。A100鋼試樣沒有發(fā)生明顯變化。由圖 5 可以看出，電偶腐蝕試驗(yàn)后，30CrMnSiA，30CrMnSiNi2A，300M 鋼表面均有大量腐蝕產(chǎn)物，即發(fā)生了嚴(yán)重的腐蝕。

掃描電鏡進(jìn)行的形貌分析表明，30CrMnSiA，30CrMnSiNi2A 鋼及 300M 鋼表面點(diǎn)蝕坑均萌生于機(jī)械加工缺陷處或表面冶金缺陷處。電偶腐蝕過程中，表面加工缺陷或冶金缺陷處因 Cl - 富集而易于萌生點(diǎn)蝕坑，蝕坑內(nèi)閉塞電池自催化效應(yīng)和 TC4鈦合金厚板作為陰極材料對(duì)陽(yáng)極材料的陽(yáng)極極化作用，共同促進(jìn)了 30CrMnSiA，30CrMnSiNi2A 鋼及 300M 鋼表面局部點(diǎn)蝕的發(fā)展。

2.2 表面處理后電偶腐蝕性能

2.2.1 TC 4 鈦合金厚板與鋁合金

對(duì) TC4鈦合金厚板進(jìn)行脈沖陽(yáng)極化處理，對(duì)鋁合金進(jìn)行硫酸陽(yáng)極化處理后，進(jìn)行電偶腐蝕試驗(yàn)。

陽(yáng)極化后的 TC4鈦合金厚板與陽(yáng)極化后的2024，2124，7050，7475鋁合金偶接后在 3.5% NaCl溶液中的電偶腐蝕行為試驗(yàn)結(jié)果見表 3。表面處理后，TC4厚板與鋁合金偶接形成電偶對(duì)后電偶電流較小，平均電偶電流密度分別為 0.54，0.60，0.59，0.57 μA/cm 2 。根據(jù)電偶腐蝕評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn) HB5374—87，陽(yáng)極化后 2024，2124，7050，7475 等鋁合金與陽(yáng)極化后 TC4鈦合金厚板的電偶腐蝕敏感性均為 B 級(jí)，屬于允許在一定限制條件下的接觸使用。

表面處理后 TC4鈦合金厚板-鋁合金的電偶電流-時(shí)間曲線如圖 6 所示，試驗(yàn)開始后所有電偶對(duì)的電偶電流均迅速下降，并隨著試驗(yàn)的進(jìn)行逐步趨于穩(wěn)定。產(chǎn)生上述現(xiàn)象的重要原因是在陽(yáng)極氧化處理后的 TC4鈦合金厚板表面有一層穩(wěn)定性好、電阻很高的氧化膜，該氧化膜可以有效降低和穩(wěn)定電偶電流。

電偶腐蝕試驗(yàn)后鋁合金表面顯微照片如圖7所示，微觀上雖然仍存在點(diǎn)蝕，但與陽(yáng)極氧化前相比，腐蝕已很輕微，并且點(diǎn)蝕孔尺寸很小。這可能由于鋁合金陽(yáng)極化膜在不同區(qū)域存在一些差異，部分薄弱的地方氧化膜容易溶解形成點(diǎn)蝕。

電偶腐蝕試驗(yàn)結(jié)果顯示，脈沖陽(yáng)極氧化處理可以有效降低 TC4鈦合金厚板與鋁合金的電偶腐蝕敏感性。

2.2.2 TC 4 鈦合金厚板與鋼

對(duì)TC4鈦合金厚板進(jìn)行脈沖陽(yáng)極化處理，對(duì)鋼進(jìn)行電鍍鎘-鈦處理后，將二者偶接，測(cè)試其電偶對(duì)的電偶電流。

陽(yáng)極化后的 TC4鈦合金厚板與電鍍鎘-鈦的30CrMnSiA，30CrMnSiNi2A，300M 鋼偶接后，在3.5% NaCl 溶液中的電偶腐蝕試驗(yàn)結(jié)果見表 4。表面處理后，TC4鈦合金厚板與鋼偶接形成電偶對(duì)后電偶電流較小，其平均電偶電流密度分別為 0.74，0.82，0.71 μA/cm 2 。根據(jù)電偶腐蝕評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn) HB 5374—87，電鍍鎘-鈦后的 30CrMnSiA，30CrMnSiNi2A，300M鋼與陽(yáng)極化后 TC4鈦合金厚板的電偶腐蝕敏感性均為 B 級(jí)，屬于允許在一定限制條件下的接觸使用。

表面處理后 TC4厚板-鋼的電偶電流-時(shí)間曲線如圖 8 所示，試驗(yàn)開始后所有電偶對(duì)的電偶電流均迅速下降，并隨著試樣的進(jìn)行逐步趨于穩(wěn)定。

表面處理后電偶腐蝕試驗(yàn)后鋼的顯微形貌如圖 9 所示。由圖 9 可知，電鍍鎘-鈦后 30CrMnSiA，30CrMnSiNi2A，300M 鋼表面鍍層完整，未發(fā)現(xiàn)明顯的腐蝕現(xiàn)象。這主要是由于脈沖陽(yáng)極氧化后鈦合金表面陽(yáng)極氧化膜層致密，且穩(wěn)定性好，膜層具有較高的電阻，可以減小電偶電流，使得電偶電流降低維持穩(wěn)定；另一方面，由于電鍍鎘-鈦后的 30CrMnSiA，30CrMnSiNi2A，300M 鋼表面的鎘-鈦鍍層具有良好的抗腐蝕性，能夠有效降低電偶電流。因此，表面處理能夠有效降低 TC4鈦合金厚板與鋼的電偶腐蝕電流密度，使得二者的電偶腐蝕敏感性顯著降低。

3、結(jié)論

1）TC4鈦合金厚板與 2024，2124，7050，7475鋁合金接觸形成的電偶對(duì)極易發(fā)生電偶腐蝕，不能直接接觸使用。

2）TC4鈦合金厚板與 30CrMnSiA，30CrMnSiNi2A，300M 鋼接觸形成的電偶對(duì)極易發(fā)生電偶腐蝕，不能直接接觸使用，TC4鈦合金厚板與 A100鋼可以直接接觸使用。

3）對(duì) TC4鈦合金厚板進(jìn)行陽(yáng)極氧化處理，對(duì)2024，2124，7050，7475 鋁合金進(jìn)行硫酸陽(yáng)極化處理后，可以有效降低異種材料的電偶腐蝕電流密度，降低電偶腐蝕敏感性。

4）對(duì) TC4鈦合金厚板進(jìn)行陽(yáng)極氧化處理，對(duì)30CrMnSiA，30CrMnSiNi2A，300M 鋼進(jìn)行無氰鍍鎘鈦處理后，可以明顯提高表面抗腐蝕性能，降低電偶腐蝕敏感性。

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