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激光沉積制造TB6鈦合金熱處理與各向異性研究

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TB6鈦合金名義成分為Ti-10V-2Fe-3A(l質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%,下同),鉬當(dāng)量([Mo]eq)約為9.5,其β穩(wěn)定元素含量接近臨界濃度,是1種近β鈦合金。TB6鈦合金因具有比強(qiáng)度高、斷裂韌性好、鍛造溫度低和抗應(yīng)力腐蝕能力強(qiáng)等諸多優(yōu)點(diǎn),因此被大量應(yīng)用于飛機(jī)機(jī)身、機(jī)翼和起落架結(jié)構(gòu)中的鍛件零件中[1-2]。但由于鈦合金熔融態(tài)活性高、變形抗力大以及熱加工溫度范圍窄等固有屬性,使得利用傳統(tǒng)加工工藝制造時(shí)面臨諸多難題[3-4]。近年來,激光沉積制造技術(shù)逐漸在難加工金屬制備領(lǐng)域得到了越來越多的應(yīng)用,不但可以避開傳統(tǒng)加工工藝的難點(diǎn),同時(shí)兼?zhèn)涞蜕a(chǎn)成本、高材料利用率以及制備結(jié)構(gòu)復(fù)雜性更高的零件等優(yōu)勢(shì)[5-6]。激光沉積制造技術(shù)制備的樣件容易出現(xiàn)各向異性。

于承雪[7]通過激光直接沉積成形技術(shù)在鍛件基體上沉積TB6鈦合金,分析了基體鍛件與沉積層處界面的組織及力學(xué)性能,但對(duì)沉積態(tài)各向異性的調(diào)控并未做更深入研究。楊光等[8-9]通過激光沉積制造技術(shù)制備了TA15鈦合金厚壁件,發(fā)現(xiàn)沉積方向與垂直沉積方向上的力學(xué)性能存在差異,即存在各向異性,并對(duì)其形成機(jī)理進(jìn)行了探究。Wang等[10]發(fā)現(xiàn)激光增材制造技術(shù)制備的TC18試樣的力學(xué)性能呈現(xiàn)明顯的各向異性,并且大致與45°方向呈對(duì)稱關(guān)系。針對(duì)各向異性的調(diào)控,目前主要通過熱處理或其他工藝手段來細(xì)化柱狀晶和減少織構(gòu)。Zhu等[11]發(fā)現(xiàn)激光增材制造的Ti-6.5Al-3.5Mo-1.5Zr-0.3Si合金,由于柱狀晶粒以及與沉積方向平行的β〈001〉強(qiáng)織構(gòu),沉積態(tài)樣品出現(xiàn)各向異性,單相區(qū)退火將晶粒形態(tài)從柱狀轉(zhuǎn)變?yōu)榈容S狀,各向異性顯著降低。張安峰等[12-13]針對(duì)激光熔覆沉積的TC4鈦合金力學(xué)性能呈各向異性的問題,分別通過加入變質(zhì)劑硼、硅元素使晶粒細(xì)化,以此來減小各向異性。

各向異性的存在會(huì)限制零件在多向應(yīng)力條件下的應(yīng)用,傳統(tǒng)鑄鍛工藝下制備的TB6鈦合金通常采用熱處理方法進(jìn)行性能的調(diào)控[14-17],本工作通過激光沉積制造技術(shù)制備了TB6鈦合金試件,通過后熱處理的方式實(shí)現(xiàn)了試件各向異性的消減,同時(shí)獲得了性能的提升,并結(jié)合熱處理后顯微組織的變化規(guī)律探討了各向異性變化特點(diǎn)和生成機(jī)理。

1、實(shí)驗(yàn)材料與方法

采用LDM800激光沉積制造系統(tǒng)進(jìn)行了TB6鈦合金激光沉積實(shí)驗(yàn),系統(tǒng)構(gòu)成與工作原理如圖1所示。

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在實(shí)驗(yàn)過程中,氧含量始終保持在低于0.01%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))的水平,沉積粉末為TB6鈦合金球形粉末,粒徑為50~150μm,其化學(xué)成分見表1。

截圖20250331103619.png

為了防止粉末吸收水氣,在實(shí)驗(yàn)前將粉末放在真空烘干箱中,100℃下烘干處理12h;成形基板選用尺寸為270mm×60mm×40mm的TC4鍛件塊,基板表面先用砂紙打磨去除表面雜質(zhì),隨后用丙酮/酒精擦洗,減少對(duì)沉積實(shí)驗(yàn)的影響。激光沉積制造工藝參數(shù)如下:激光功率為2000W,掃描速度為10mm/s,送粉速度為0.8r/min,掃描間距為2.1mm,層高為0.6mm,采用短邊單向往復(fù)掃描,實(shí)驗(yàn)在氬氣保護(hù)下進(jìn)行。

截圖20250331103628.png

激光沉積制造TB6鈦合金成形塊狀樣品如圖2(a)所示,尺寸約為145mm×32mm×75mm,分別將樣品按照垂直沉積方向(X)與平行沉積方向(Z)等分為兩塊,每塊分別沿取樣方向五等分并分組編號(hào),如圖2(b)所示,每組包含X向與Z向試樣塊各一塊。各組樣品依照表2制度進(jìn)行熱處理,熱處理制度的選取根據(jù)TB6鈦合金標(biāo)準(zhǔn)熱處理制度進(jìn)行[1],退火處理主要去除因粉末熔凝引起的合金內(nèi)部較大的熱應(yīng)力,固溶時(shí)效處理主要作用是大幅提高合金強(qiáng)度,完成熱處理后各取標(biāo)準(zhǔn)拉伸樣品。

截圖20250331103640.png

利用線切割從熱處理試樣塊取金相試樣,陰影面為金相觀察面如圖3所示,垂直沉積方向的金相觀察面記為XOY面,同理平行沉積方向則記為YOZ向金相觀察面;金相試樣經(jīng)鑲嵌、預(yù)磨、粗拋光、精拋光,用Kroll腐蝕液(VHF:VHNO3:VH2O=3∶6∶200)腐蝕金相試樣。使用OLYMPUS-GX51光學(xué)顯微鏡(OM)和TESCAN掃描電鏡(SEM)進(jìn)行顯微組織觀察;使用FEITecnaiG220透射電子顯微鏡(TEM)進(jìn)行詳細(xì)的微觀結(jié)構(gòu)觀察和相分析,工作電壓為200kV;利用Im?ageJ圖像分析軟件測(cè)量顯微組織中αp相的含量及尺寸參數(shù);采用INSTRON5982拉伸試驗(yàn)機(jī)室溫拉伸性能進(jìn)行測(cè)試;采用HVS-1000A測(cè)試試樣顯微硬度,載荷為1.96N,加載時(shí)間t=10s。

截圖20250331103702.png

2、結(jié)果與分析

2.1 顯微組織

圖4為激光沉積制造TB6鈦合金樣品不同熱處理態(tài)低倍組織(OM)形貌。圖4(a-1)為沉積態(tài)XOY面組織,觀察到原始β晶粒均呈等軸狀,晶粒尺寸差異較小,平均直徑約為300~500μm;而在圖4(a-2)中的YOZ面組織里面,發(fā)現(xiàn)大部分原始β晶粒呈等軸狀,存在少部分沿沉積方向被拉長的晶粒,其長短軸比例接近于2,短軸尺寸與XOY面晶粒直徑相當(dāng)。綜合兩個(gè)觀察面的形貌特點(diǎn),TB6鈦合金沉積態(tài)組織中原始β晶粒呈近等軸狀。從圖中可見,在熱處理狀態(tài)下,XOY面和YOZ面的組織中原始β晶粒的大小和長短軸比例相對(duì)沉積態(tài)并未發(fā)生明顯的改變,這是由于盡管熱處理溫度不同,但溫度均未超過TB6鈦合金相變點(diǎn)(Tβ=(800±10)℃),因此原始β晶粒尺寸與形貌并無明顯變化。金屬材料增材制造構(gòu)件組織一般由柱狀晶構(gòu)成。

截圖20250331103728.png

柱狀晶的形成與沉積過程中,不同方向熱梯度各不相同密切相關(guān),Pantawane等[18]監(jiān)測(cè)了激光成形過程的熱梯度矢量分量,發(fā)現(xiàn)掃描方向和搭接方向的熱梯度值遠(yuǎn)小于沉積方向[19],而根據(jù)晶粒競(jìng)爭生長理論,晶粒優(yōu)先沿溫度梯度高的方向生長,由于沉積方向有更大的溫度梯度,因此原始β晶粒趨于沿沉積方向生長,導(dǎo)致沉積方向上尺寸將更大,并且取向相近;而在垂直沉積方向上,熱梯度相差不大,因此相對(duì)表現(xiàn)得更為均勻。凝固理論認(rèn)為,凝固相前端需要足夠的成分過冷,才能保證液相區(qū)生成潛在的非均勻形核質(zhì)點(diǎn),從而為液相凝固為等軸晶提供必要條件[20]。在激光增材制造工藝中,形成等軸晶的條件通常需要四個(gè)方面配合,第一,工藝參數(shù)[21];第二,合金化學(xué)成分[22];第三,納米/微米級(jí)第二相粒子[23];第四,輔助外場(chǎng)[24]。

對(duì)于本工作中的TB6合金,第二相粒子和輔助外場(chǎng)并不存在。根據(jù)Fe-Ti-V三元平衡相圖可知[25],V,F(xiàn)e合金元素的加入,TB6鈦合金的熔點(diǎn)相對(duì)純鈦顯著降低,熔池相對(duì)具有較長的冷卻-凝固時(shí)間,即熔池冷卻速度相對(duì)較低,因此,在設(shè)置的工藝參數(shù)和合金化學(xué)成分條件下,使得熔池形成了一定的冷卻速度和溫度梯度,在過冷條件下形成的成分促進(jìn)了等軸晶的出現(xiàn),因此組織中的原始β晶粒呈近等軸狀,與TC4,TA15等合金的典型柱狀晶有明顯的差別[8,12-13]。

圖5為激光沉積制造TB6鈦合金在不同熱處理態(tài)下的SEM顯微組織形貌,表3為利用ImageJ測(cè)量的顯微組織中αp相的含量和尺寸參數(shù)。對(duì)比圖5(a-1),(a-2)中沉積態(tài)兩個(gè)方向的顯微組織,都是由片狀αp相、部分等軸αp相、晶界α相(αGB)和β相組成,αp相體積分?jǐn)?shù)相差不大,但αp相尺寸形貌卻有較大的不同,YOZ面αp相表現(xiàn)地更為細(xì)長,平均長度比XOY面的高40.6%,長寬比高51.9%。這種差異的形成原因是不同方向熱梯度不一致,沿沉積方向熱流更大,YOZ面上αp相趨于沿沉積方向生長,而XOY面上掃描方向和搭接方向熱梯度相差較小,各方向αp相生長速率相同,尺寸相差不大,因此,在YOZ面觀察到的大多數(shù)αp相長度、長寬比均大于XOY面。

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圖5(b-1),(b-2)為低溫退火處理后的顯微組織,相比于沉積態(tài)組織,顯微組織組成類型與形貌并無明顯變化,僅少量αp相溶于β相,并有微小長大,αp相體積分?jǐn)?shù)約降低2.8%,兩個(gè)方向之間相比,αp相形貌差異并沒有消除,但是長寬比差異程度有所降低,YOZ面αp相平均長寬比相對(duì)XOY面的高30.8%。高溫退火處理后(圖5(c-1),(c-2)所示),觀察到合金組織中αp相體積分?jǐn)?shù)進(jìn)一步減小,剩余αp相趨于長大,長度與寬度均有增加,長寬比逐漸減小。此外還發(fā)現(xiàn)XOY面的αp相長寬比下降速率明顯小于YOZ面的,兩個(gè)方向αp相形貌差異進(jìn)一步減小,YOZ面αp相平均長寬比相對(duì)Z向的高11.8%。根據(jù)溶質(zhì)原子擴(kuò)散理論,溶質(zhì)原子總是沿負(fù)濃度梯度方向擴(kuò)散,而αp相邊界的α穩(wěn)定元素濃度CR與晶粒曲率半徑R呈反比關(guān)系,其表達(dá)式[26]:

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式中:C∞為飽和溶液的濃度;σ為相間表面張力;ν為溶質(zhì)的原子體積;k為氣體常數(shù);T為溫度。

TB6鈦合金中,Al元素作為唯一的α穩(wěn)定元素,當(dāng)αp相長寬比越大,即αp相尖端位置曲率越大,曲率半徑則相對(duì)越小,其邊緣位置處α穩(wěn)定元素越富集,α穩(wěn)定元素將更容易從尖端位置向側(cè)邊擴(kuò)散,引起αp相粗化速率的增加,此外退火溫度相對(duì)低溫退火增加,加速α穩(wěn)定元素的擴(kuò)散作用,沉積試樣中YOZ面的αp相長度、長寬比均明顯大于XOY面,因此退火處理過程中YOZ面αp相長大粗化和等軸化的速率將明顯大于XOY面。低溫固溶時(shí)效后(圖5(d-1),(d-2)所示),顯微組織由片狀αp相、等軸αp相、αGB相和次生α相(αs)彌散強(qiáng)化的β相組成,αp相體積分?jǐn)?shù)明顯降低,固溶水淬使β相轉(zhuǎn)化為飽和的β固溶體,時(shí)效處理時(shí)飽和的β固溶體逐漸分解,αs相在不穩(wěn)定的αGB/β相界面以及α/β相界面形核長大,以細(xì)小的短棒狀片層結(jié)構(gòu)均勻分布在β基體上,需要注意的是不同方向的αs相的析出并不受熱處理影響,相似性較高。此外,αp相長寬比有所增加,且YOZ面αp相平均長度相比XOY面的高88.9%,長寬比則低10%,差異程度明顯增加,相比與沉積態(tài)發(fā)生了較大變化,這是由于固溶過程選擇水淬作為冷卻方式,帶來的最直接影響是組織中保留的缺陷相對(duì)增加,有利于α相異相形核[27],因此αp相長寬比相對(duì)會(huì)有所增加。高溫固溶時(shí)效處理后,由于固溶溫度接近Tβ,αp相將持續(xù)溶于β相,αp相長度、長寬比都有明顯減小,YOZ面αp相平均長度相比XOY面的高72.4%,長寬比則低25.5%,如圖5(e-1),(e-2)所示。

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2.2 室溫拉伸性能

圖6為激光沉積制造TB6鈦合金在不同熱處理工藝下的室溫拉伸性能變化曲線。對(duì)比圖中數(shù)據(jù)可知,室溫拉伸性能在不同方向呈現(xiàn)一定的差異,即激光沉積制造TB6鈦合金力學(xué)性能存在各向異性,但隨熱處理工藝的改變,各向異性程度發(fā)生明顯變化。其中,沉積態(tài)試樣的各向異性最為明顯,X向抗拉強(qiáng)度相比Z向的高7.3%,屈服強(qiáng)度高5%,而伸長率則低32.4%,X向抗拉強(qiáng)度與屈服強(qiáng)度略低于鍛件,伸長率高于鍛件標(biāo)準(zhǔn)。激光沉積制造TA15鈦合金出現(xiàn)各向異性的主要原因是存在外延凝固生長的粗大柱狀晶[12-13],但在本研究中,同種工藝方式下制備的TB6鈦合金,外延凝固生長而成的柱狀晶并不明顯。沉積態(tài)和高溫固溶時(shí)效熱處理后樣品的TEM顯微組織形貌如圖7所示,分解后的β相對(duì)應(yīng)的選區(qū)電子衍射花樣(selectedareaelectrondiffraction,SADP)位于圖7(a),(b)中右上角,β相和α相SADP圖分別位于圖7(a),(b)的左下角。沉積態(tài)下的原始β晶粒內(nèi)部,片層組織多為長寬比較大的片層組織構(gòu)成,且這些片層的分布方向具有相對(duì)的一致性(圖7(a))。經(jīng)高溫固溶時(shí)效后的樣品中,原始β相分解產(chǎn)物取向性不明顯,近似隨機(jī)分布,如圖7(b)所示。

截圖20250331103911.png

基于以上檢測(cè)與分析結(jié)果,TB6鈦合金沉積態(tài)試樣產(chǎn)生各向異性的原因可以歸結(jié)為:原始β晶粒以及αp相尺寸形貌在XOY面和YOZ面上的差異共同導(dǎo)致。一方面,YOZ面中由于原始β晶粒沿沉積方向拉長,尺寸差異相對(duì)XOY面更大,已有研究表明:沿沉積方向生長的柱狀晶不利于Z向拉伸試樣強(qiáng)度[11],故Z向強(qiáng)度相對(duì)有所降低。另一方面,YOZ面的αp相長度、長寬比明顯大于XOY面,表現(xiàn)得更為細(xì)長,取向較為一致。圖8為激光沉積制造TB6鈦合金拉伸過程在YOZ面和XOY面裂紋拓展示意圖,由于顯微組織中αp相常嵌在β基體上,細(xì)長條狀的αp相與短棒狀相比較,α/β界面面積更大,在拉伸斷裂過程中容易改變裂紋的擴(kuò)展方向,可以有效阻礙位錯(cuò)運(yùn)動(dòng),因此,拉伸斷裂過程中裂紋穿過YOZ面的難度相對(duì)更大,強(qiáng)度相應(yīng)更高。此外,αp相形狀對(duì)合金伸長率有所影響,短棒狀αp相相比于片狀αp相有更好的協(xié)調(diào)能力,導(dǎo)致伸長率的增加。而YOZ面和XOY面分別對(duì)應(yīng)X向和Z向拉伸試樣的橫斷面,因而最終在兩種因素的共同作用下,導(dǎo)致X向強(qiáng)度相比Z向更高,而伸長率卻較低。

截圖20250331103925.png

低溫退火態(tài)試樣力學(xué)性能各向異性依舊存在,產(chǎn)生的原因與沉積試樣相同,X向抗拉強(qiáng)度相比Z向高6.8%,屈服強(qiáng)度高9.6%,伸長率低18.0%,與沉積態(tài)各向異性相比強(qiáng)度無明顯改變,而伸長率各向異性有所減低,αp相長寬比差異有所降低直接相關(guān)。高溫退火處理后αp相體積分?jǐn)?shù)、長寬比都有所減小,由于α相位錯(cuò)滑移系統(tǒng)少于β相,使得β相相對(duì)α相更容易產(chǎn)生滑移變形,因此必然導(dǎo)致強(qiáng)度降低、伸長率升高,這與實(shí)驗(yàn)結(jié)果相一致,相比于鍛件標(biāo)準(zhǔn),呈明顯的強(qiáng)度低而伸長率高。但X向抗拉強(qiáng)度相比Z向高3.1%,屈服強(qiáng)度高5.3%,伸長率低11.7%,可以發(fā)現(xiàn)試樣強(qiáng)度以及塑性的各向異性程度相比沉積態(tài)明顯降低,結(jié)合高溫退火處理后各方向顯微組織,XOY面的αp相長寬比下降速率明顯小于YOZ面的,隨退火溫度的升高,αp相粗化長大的速率進(jìn)一步增加,兩個(gè)方向αp相尺寸形貌差異明顯降低,由αp相帶來的各向異性也將相應(yīng)減小。

低溫固溶時(shí)效處理后,抗拉強(qiáng)度與屈服強(qiáng)度均有大幅提升,相比鍛件明顯提高,但伸長率與之相反。通過對(duì)比兩個(gè)方向拉伸數(shù)據(jù),X向的抗拉強(qiáng)度相比Z向低1.3%,屈服強(qiáng)度低0.8%,伸長率則高0.1%,發(fā)現(xiàn)合金力學(xué)性能的各向異性趨于消除。分析原因主要是相比于沉積態(tài)與退火態(tài),低溫固溶時(shí)效試樣的強(qiáng)化機(jī)制發(fā)生了根本變化[28],由于低溫固溶時(shí)效處理后析出的密集、細(xì)小αs相,拉伸過程中位錯(cuò)將會(huì)受到大量β/αs相界面阻礙,裂紋在晶內(nèi)拓展相對(duì)困難,可以有效提高合金強(qiáng)度,但對(duì)塑性產(chǎn)生不利影響,尺寸較大的αGB相將成為位錯(cuò)運(yùn)動(dòng)拓展的主要位置。雖然αp相形貌差異有所增加,但對(duì)性能的影響程度遠(yuǎn)小于αs相,而固溶時(shí)效處理過程中,兩個(gè)方向受熱情況一致,各方向αs相的析出生長不會(huì)影響,因此各方向αs相含量與尺寸形貌并無明顯差異(圖5(d-1),(d-2)),故固溶時(shí)效試樣各向異性也隨之趨于消除。高溫固溶時(shí)效處理后強(qiáng)度進(jìn)一步提高,明顯高于鍛件,塑性大幅降低。在經(jīng)過高溫固溶時(shí)效熱處理后,組織中部分片狀αp相已經(jīng)等軸化,其他αp相在固溶溫度下轉(zhuǎn)變?yōu)棣孪啵陔S后的冷卻以及時(shí)效過程中,逐漸轉(zhuǎn)變?yōu)棣羢+β混合狀態(tài)下的片層組織,因轉(zhuǎn)變過程中的各個(gè)方向熱量散失速率相同,多個(gè)方向生長片層αs相相互交叉、阻礙,最后產(chǎn)生的αs相尺寸相對(duì)短小,其分布的隨機(jī)性有所增加(圖7(b)所示),固溶時(shí)效后形成的近似等軸αp相以及短小且取向隨機(jī)的αs相使得樣品的各向異性差異明顯減小,X向抗拉強(qiáng)度相比Z向低1.3%,伸長率低0.1%。

3、結(jié)論

(1)激光沉積制造過程中TB6鈦合金不同方向熱梯度不一致,導(dǎo)致沉積態(tài)組織中原始β晶粒呈近等軸狀,此外垂直沉積方向的αp相相比于沉積方向更為細(xì)長,兩者共同作用下導(dǎo)致沉積態(tài)試樣室溫拉伸性能呈現(xiàn)各向異性,其中垂直沉積方向抗拉強(qiáng)度相比沉積方向高7.3%,屈服強(qiáng)度高5%,伸長率低32.4%。

(2)低溫退火處理對(duì)室溫拉伸性能的各向異性作用主要體現(xiàn)在塑性差異變化,高溫退火后不同方向長寬比下降速率不一,αp相尺寸形貌差異減小,其室溫拉伸性能的各向異性明顯減小。

(3)固溶時(shí)效處理后顯微組織中析出大量αs相,而αs相的析出不受方向影響,其取向較為隨機(jī),在顯著提升強(qiáng)度的同時(shí)消除了室溫拉伸性能的各向異性。

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基金項(xiàng)目:國家自然科學(xué)基金(51975387)

通訊作者:李長富(1979—),男,副教授,博士,主要從事金屬結(jié)構(gòu)材料增材制造(3D 打印)方面的研究,聯(lián)系地址: 遼寧省沈陽市沈北新區(qū)道義南大街 37 號(hào)沈陽航空航天大學(xué)(110136),E-mail:20140029@sau.edu.cn

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